【資料圖】
技術從誕生到應用的發(fā)展過程是極其漫長的。
1817年,瑞典化學家貝齊里烏斯的學生阿爾費特遜發(fā)現了鋰,而在它出現的一百多年中,鋰主要作為一種抗痛風藥的成分。1970年,日本Sanyo公司利用MnO2作為正極材料,造出了人類第一塊商品鋰電池。
從1839年法國科學家E.Becquerel發(fā)現液體的光生伏特效應算起,太陽能電池歷經一百八十多年的發(fā)展歷史。
直到近幾年,鋰電、光伏技術才迎來了大規(guī)模地應用推廣。
人類始終致力于縮短技術應用的周期。
幸運的是,信息技術的產業(yè)革命,提升了技術迭代開發(fā)的速度。
在探索的過程中,由于供需環(huán)境、政策環(huán)境、經濟環(huán)境的影響,出現了眾多過渡性技術,引領產業(yè)的發(fā)展。
比如,鎳-鎘電池、鎳-鐵電池、鋁背場電池、砂漿切割技術、多晶硅片等。
當下來看,由于對更高能量密度和更高安全性電池的追求,各國都在加緊固態(tài)電池的研發(fā),以期搶占技術制高點。
雖然目前要實現全固態(tài)鋰離子電池產業(yè)化尚需時間,但是半固態(tài)電池的研發(fā)已經取得一定進展,量產裝車指日可待。
01 電解質是核心
對于動力電池而言,安全、成本、性能是核心三要素。安全永遠是基礎生命線,成本是規(guī)模化推廣的保障,性能是品質的提升。
固態(tài)電池被稱為下一代技術的原因在于其安全性更高、性能提升巨大。
傳統鋰電池構成包括正極、負極、電解液、隔膜四大材料。而固態(tài)電池則將電解液和隔膜換成了固態(tài)電解質,其材料為正極、負極和固態(tài)電解質。
固態(tài)電池的核心在電解質上。
目前已經在使用或接近商用的固態(tài)電池的電解質有:聚合物、硫化物和氧化物三種。
聚合物由于在4V以上電壓工作下容易被電解,即便與正負極接觸性較好但也難當大任。
硫化物克服了固態(tài)電解液導電率不好的瓶頸,但是抗阻較高,容易與空氣、水等發(fā)生副反應,工藝上仍需要克服諸多挑戰(zhàn)。
目前氧化物體系步調最快,硫化物體系緊隨其后,高能聚合物體系仍處于實驗室研究階段。
氧化物技術路線眾多,包括LLZTO(鋰鑭鋯鈦氧)、LLZO(鋰鑭鋯氧)、LATP(磷酸鋁鈦鋰)、Li2ZrCl6(鋰鋯硅磷氧)、Li3Zr2Si2PO12(鋰鋯硅磷氧)等。其中,LLZO目前是研究最主流的電解質,LATP也頗具看點。
中國四大頭部固態(tài)電池公司(清陶能源、衛(wèi)藍新能源、贛鋒鋰業(yè)、輝能),都是以氧化物材料為基礎的固液混合技術路線為主。
日韓企業(yè)多采用硫化物固態(tài)電解質技術路線;歐美企業(yè)選擇則呈多樣化,如SolidPower主要走硫化物路線,QuantumScape則選擇了氧化物路線。
由于對技術理解、掌握、發(fā)展的不同,對技術路徑的選擇頗有百家爭鳴的味道。
02 固態(tài)電池的優(yōu)點
將液態(tài)電解液更換為固態(tài)電解質材料,將有效提升安全性。
電池結構不含有任何低閃點、易燃的有機溶劑,固態(tài)電解質具備一定的厚度和機械強度,對枝晶的產生存在一定的遏制作用。
從性能來看,300Wh/kg對于液態(tài)鋰電池是一個接近極限值的門檻,而固態(tài)電池能量密度可以超過400Wh/kg。
我們通過研究發(fā)現,鋰電池的能量密度主要取決于工作電壓和正負極材料比(克)容量。
也就是說電壓越大、比容量越大則能量密度越高。
理解起來并不難。
鋰電池在工作的時候,電池電壓會隨著電量的降低而下降。假設其它條件不變,同等電流下,高電壓的工作時間就顯然比低電壓長。打個比方:一個高一點的蓄水池可以裝更多的水,同等條件下,排水時間肯定更長。
液態(tài)鋰電池電壓極限是4.3V,基于目前液態(tài)鋰電池的材料和使用安全性所限,鋰電池的工作電壓一般在4.2V以內,很難有所提升。
比(克)容量其實也不難理解,其意義便是每克鋰電池材料含多少mAh(毫安時)電量。
比容量越大則能量密度越高。簡單而言,就是同等重量攜帶更多的鋰離子,參與化學反應的鋰離子數量越多,那么能量就越大。
這個指標是材料本身性質決定的。液態(tài)鋰電所采取的正負極材料來看,負極石墨365mA·h/g,8系三元高鎳正極220mA·h/g。
液態(tài)鋰電池正負極已然面臨天花板。
反觀固態(tài)電池,采用更高比容量材料作為正負極,通過采用負極金屬鋰,正極高電勢材料,電化學窗口可以達到5V以上。
鋰的比容量高達3860mA·h/g,是石墨的10倍。在未來,正極的開發(fā)中也會使用到富鋰錳基這類高比容量的材料。
顯而易見,固態(tài)電池技術是進一步提升能量密度的必經之路。
03 半固態(tài)電池,過渡性首選
固態(tài)電池依靠電解質固態(tài)化提升了安全性以及能量密度,同樣地,也帶來了問題。
固態(tài)電解質的離子電導率遠低于液態(tài)電解質,這使得電池內阻明顯增大、電池循環(huán)性變差、倍率性能變差等;
不難理解,液態(tài)環(huán)境下,鋰離子運動更為暢快,固態(tài)材質和正負極的接觸不如液態(tài)材質緊密,快充性能不佳。
另一方面,高昂的成本也是制約全固態(tài)電池商業(yè)化的因素。
目前液態(tài)鋰電池的產業(yè)鏈非常成熟,可以用低廉的成本生產出性能較好的鋰電池,而全固態(tài)電池的產業(yè)鏈還不夠完善。
資料顯示,固態(tài)電池SLIB(石墨負極)總成本最高,達158.8$/kWh,比LIB(石墨負極液態(tài)鋰離子電池)高約34%。固態(tài)電池材料成本高昂,加工工藝復雜。
雖然固態(tài)電池SLMB(鋰負極)理論總成本最低,但仍存在技術難題,阻礙產業(yè)化進程。
采用鋰負極的固態(tài)電池如何保持界面的良好接觸、循環(huán)過程中保持穩(wěn)定的問題還未解決。鋰化學性質活潑,壓延次數越多對技術的要求也就越高,要想穩(wěn)定供應厚度在50μm以下的鋰箔并不容易。
從未來固態(tài)鋰電池產業(yè)的發(fā)展方向上來看,業(yè)界認知相差不大,基本上是從液態(tài)鋰電池-半固態(tài)-固態(tài);先完成對電解液隔膜的替代,而后進行正極負極的替代。
在積極推進全固態(tài)電池研發(fā)的進程中,半固態(tài)電池供應鏈與現有供應鏈重合度很高,工藝流程和裝備與目前鋰電池通用程度較高。
半固態(tài)電池以高安全性、長壽命與良好的經濟性更適合現在的規(guī)模化應用,是一個很好的過渡產品。
04 產業(yè)化進程加速
各國明確固態(tài)電池發(fā)展目標和產業(yè)技術規(guī)劃,2020-2025年著力提升電池能量密度并向固態(tài)電池轉變,2030年研發(fā)出可商業(yè)化使用的全固態(tài)電池。
美國在2021年發(fā)布《鋰電池2021-2030年國家藍圖》,并宣布撥款2.09億美元支持相關技術研究;歐洲則推出了《電池2030規(guī)劃》及《2030電池創(chuàng)新路線圖》,由歐盟多國共同出資32億歐元用于發(fā)展固態(tài)電池。日韓企業(yè)大多采用抱團研發(fā)的方式,車企、科研機構、電池和材料企業(yè)共同開發(fā)固態(tài)電池技術。
中國早在十年前已著手布局固態(tài)電池產業(yè),本土誕生了清陶、衛(wèi)藍等多家固態(tài)電池技術領先,具備完整自主知識產權體系,深厚技術積累的企業(yè)。
去年11月,清陶能源與北汽福田聯合開發(fā)的首套量產商用車固態(tài)電池系統已完成調試、正式下線。
今年,2月14日,總投資100億元的15GWh清陶能源動力固態(tài)電池儲能產業(yè)基地正式簽約落地成都市郫都區(qū),首條生產線設計產能1GWh,預計首批半固態(tài)電池將在近期正式下線。
2022年11月,蔚來汽車的電池供應商衛(wèi)藍新能源首顆固態(tài)動力電芯已正式下線。
受新能源車的旺盛需求拉動,越來越多的企業(yè)參與固態(tài)電池研究。
贛鋒鋰業(yè)第一代半固態(tài)電池已在東風E70電動車上裝車,另一款蔚來ET71000公里續(xù)航版本在2022年3月28日正式開啟交付。
寧德時代專注于硫化物電解質開發(fā),固態(tài)電池的專利有 24 項。國軒高科、孚能科技、當升科技等企業(yè)在固態(tài)電池技術均有一定的突破。
隨著政策扶持、車企布局、資本涌入,固態(tài)電池產業(yè)化進程按下“加速鍵”,有望在2023年步入裝車元年。
參考資料:
[1] 光大證券,《半固態(tài)電池應運而生,搶占下一代鋰電技術制高點》[2] 高工鋰電,《開局2023:固態(tài)電池產業(yè)化追蹤》[3] 中泰證券,《固態(tài)電池專題:鋰電完全體技術大趨勢》[4] 天風證券,《固態(tài)電池哪家強》
關鍵詞: 固態(tài)電池