近日，華東理工大學(xué)藥學(xué)院在催化不對(duì)稱(chēng)合成領(lǐng)域取得新進(jìn)展，相關(guān)成果以“鈧和銥協(xié)同催化原位生成二烯醇的γ位不對(duì)稱(chēng)烯丙基取代反應(yīng)”為題發(fā)表于《德國(guó)應(yīng)用化學(xué)》。

過(guò)渡金屬催化烯丙基取代反應(yīng)是構(gòu)建碳碳鍵和碳雜鍵的重要工具。其中，銥催化的不對(duì)稱(chēng)烯丙基取代反應(yīng)由于其獨(dú)特的支鏈選擇性和優(yōu)秀的立體化學(xué)控制得到了有機(jī)合成化學(xué)家們的廣泛關(guān)注。自首例銥催化的不對(duì)稱(chēng)烯丙基取代反應(yīng)報(bào)道以來(lái)，大量穩(wěn)定的烯醇親核試劑及其等價(jià)物被成功地應(yīng)用于該反應(yīng)中。盡管如此，二烯醇類(lèi)親核試劑由于其不穩(wěn)定性和復(fù)雜的反應(yīng)位點(diǎn)選擇性而更具挑戰(zhàn)，相關(guān)的銥催化不對(duì)稱(chēng)烯丙基化仍然難以實(shí)現(xiàn)。

研究團(tuán)隊(duì)開(kāi)發(fā)了鈧/銥雙金屬協(xié)同催化體系，巧妙地利用Meinwald重排反應(yīng)，令烯基環(huán)氧乙烷原位生成二烯醇中間體，作為親核試劑參與到烯丙基取代反應(yīng)中，并且表現(xiàn)出專(zhuān)一的γ位點(diǎn)反應(yīng)選擇性，最終以優(yōu)秀的收率和立體選擇得到了一系列高度官能化的手性巴豆醛衍生物。

該論文的第一作者為華東理工大學(xué)博士研究生張鍵，鄧衛(wèi)平教授和楊武林副教授為共同通訊作者，浙江師范大學(xué)“雙龍學(xué)者”特聘教授鄭漢良在反應(yīng)機(jī)理DFT計(jì)算上作出了重要貢獻(xiàn)。該研究工作得到了國(guó)家自然科學(xué)基金、上海市細(xì)胞代謝光遺傳學(xué)技術(shù)前沿科學(xué)研究基地的經(jīng)費(fèi)支持，數(shù)據(jù)表征工作得到了華東理工大學(xué)分析測(cè)試中心的支持。

關(guān)鍵詞： 醫(yī)藥學(xué)院 不對(duì)稱(chēng)丙烯 具有挑戰(zhàn) 分析測(cè)試中心